Органическая химия: Учебно-методический комплекс по дисциплине для специальности 020101 "Химия"

Голосов: 0

Представлены учебно-методические материалы по дисциплине "Органическая химия", в том числе рабочая программа, методические указания студентам по самостоятельной работе, содержание лабораторного практикума, контрольно-измерительные материалы по темам курса, глоссарий, основная и дополнительная литература, темы рефератов и вопросы, выносимые на семестровые экзамены. Дисциплина "Органическая химия"является дисциплиной федерального компонента для студентов 3 курса специальности "химия".

Приведенный ниже текст получен путем автоматического извлечения из оригинального PDF-документа и предназначен для предварительного просмотра.
Изображения (картинки, формулы, графики) отсутствуют.
    для галогенсодержащих соединений _______________ цвет. Для обнаружения
брома в этилбромиде можно использовать реакцию Бельштейна*.
   Напишите уравнение реакции образования этилбромида и рассмотрите её
механизм (SN2). Какие приемы используют для смещения равновесия реакции в
сторону увеличения выхода этилбромида?
__________________________________________________________________
Какую роль играет в данном процессе вода? ___________________________

Какие основные, побочные реакции протекают при получении этилбромида?
Напишите уравнения этих реакций.
                       Опыт 2. Получение 1,2-дибромэтана
    В пробирку, помещенную в стакан с холодной водой, наливают 2 мл воды и
вносят пипеткой 2-3 капли брома. (Осторожно! Тяга!). Затем пропускают в про-
бирку этилен (этилен получают по методике, описанной в лаб. раб. № 2, Опыт
1). Бурая окраска брома постепенно бледнеет. Этилен пропускают до полного
обесцвечивания реакционной смеси. По окончании реакции на дне пробирки
образуется бесцветная маслянистая капля 1,2-дибромэтана (= 2.18). Проводят
пробу Бейльштейна, наблюдают _________________________
_________________ окраску пламени. Напишите уравнение реакции этилена с
бромом.
__________________________________________________________________
По какому механизму идет эта реакция?________________________________

                          Опыт 3. Получение этилхлорида
   В пробирку наливают 3 мл смеси этилового спирта и конц. серной кислоты
(2:1) и добавляют 0.1 г растертого в порошок хлорида натрия. Пробирку зак-
рывают пробкой с прямой газоотводной трубкой (рис. 4), имеющей оттянутый
конец, и очень осторожно нагревают (жидкость вспенивается). Поджигают вы-
деляющийся этилхлорид у отверстия газоотводной трубки; он горит харак-
терным _________________ пламенем. Этилхлорид при обычной температуре
представляет собой _________________________________________
   Напишите уравнения реакций получения этилхлорида с указанием про-
межуточных стадий и механизма реакций
          Опыт 4. Образование и гидролиз магнийорганических соединений
   В сухую пробирку наливают 2 мл абсолютного эфира и добавляют 8 капель
этилбромида, вносят (0.05 г) магния (порошка). Пробирку закрывают пробкой с
обратным холодильником (стеклянной трубкой). Для ускорения реакции про-
бирку слегка подогревают в бане с теплой водой. Если реакция пойдет слишком
энергично, пробирку охлаждают в стакане с ледяной водой. После полного

*
  Медную проволоку прокаливают в пламени горелки, затем смачивают её в иссле-
дуемом растворе и опять вносят в пламя горелки. Появление зелёной окраски пла-
мени свидетельствует о наличии галогена в составе исследуемого соединения.
                                                                            71


растворения магния в пробирку с магнийорганическими соединениями (реак-
тивом Гриньяра) по каплям добавляют воду.
   Напишите уравнения реакций образования магнийорганического соединения
и его гидролиз:


                          Опыт 5. Свойства хлороформа
   А. В пробирку наливают 1 мл хлороформа и 1 мл воды. Закрывают пробирку
пробкой и энергично встряхивают. Через некоторое время образуется два слоя.
Причиной этого является ____________________________________
   Б. Наливают в пробирку 1.5-2 мл хлороформа и добавляют несколько капель
раствора иода в КJ, встряхивают смесь. Нижний слой окрашивается в розовый
цвет. Причиной этого является________________________________
   В. Гидролиз хлороформа. В пробирку наливают 1 мл хлороформа и 3 мл 10%
раствора гидроксида натрия. Закрывают пробирку пробкой с обратным холо-
дильником и осторожно при встряхивании нагревают смесь до кипения, затем
охлаждают. В условиях опыта хлороформ гидролизуется с образованием ионов
хлора и муравьиной кислоты (в щелочной среде получается натриевая соль
муравьиной кислоты – формиат натрия НСООNа). Для обнаружения ионов хло-
ра отливают в пробирку 1/3 гидролизата, подкисляют его 20% раствором азот-
ной кислоты и добавляют несколько капель 1% раствора нитрата серебра.
   Напишите уравнения реакций гидролиза хлороформа в щелочной среде:
__________________________________________________________________
Остаток щелочного гидролизата хлороформа делят на две части. К одной при-
ливают свежеприготовленный аммиачный раствор гидроксида серебра, а к
другой – несколько капель 1 % раствора перманганата калия. В первой пробирке
выпадает металлическое серебро (реакция «серебряного зеркала»), во второй
раствор окрашивается в зеленый цвет (в щелочной среде КМnO4 восстанав-
ливается в соль марганцовистой кислоты, анионы которой окрашены).
   Напишите уравнения реакций и подберите к ним коэффициенты.

                    Опыт 6. Получение и свойства бромоформа
   В пробирку наливают 1.5 мл ацетона, 3 мл 10 % раствора гидроксида натрия
и 10 капель брома. (Осторожно! Тяга!) Смесь встряхивают, она разогревается,
бурая окраска брома быстро исчезает, на дне пробирки появляются тяжелые
капли бромоформа.
   Верхний водный слой удаляют с помощью пипетки, промывают бромоформ
водой. Каплю бромоформа вносят в пламя горелки на стеклянной палочке,
наблюдая __________________цвет пламени. К остальной части бромоформа
добавляют 2-3 мл 10% раствора гидроксида натрия и осторожно нагревают
смесь до кипения. В полученном щелочном гидролизате обнаруживают ионы
брома и муравьиную кислоту качественными реакциями, опиисанными для
хлороформа.


                                                                          72


   Напишите уравнения реакций (подберите коэффициенты) образования бро-
моформа (с щелочью):
__________________________________________________________________
ионов брома с нитратом и гидроксидом серебра:

формиата натрия с перманганатом калия:

                     Опыт 7. Получение и свойства йодоформа
   При встряхивании растворяют в пробирке 0.5 г йода (обязательно кристал-
лический) в 1 мл спирта. К спиртовому раствору йода добавляют 5 мл воды (йод
при этом выпадает в осадок), затем при встряхивании по каплям приливают 10
% раствор гидроксида натрия до тех пор, пока не исчезнет бурый цвет йода, и
реакционная смесь не приобретет светло-жёлтую окраску. Для ускорения реак-
ции пробирку осторожно подогревают на водяной бане (температура воды в
бане 70-80оС). При охлаждении выпадает обильный осадок йодоформа в виде
светло-жёлтых кристаллов со специфическим запахом. Осадок йодоформа от-
фильтровывают и промывают небольшим количеством дистиллированной воды.
Каплю водной взвеси кристаллов йодоформа переносят на предметное стекло и
рассматривают кристаллы под микроскопом. Они имеют форму правильных шес-
                     тиугольников или звездочек (рис. 14). Реакция получения
       **
     ** * * *        йодоформа описанным способом очень чувствительна,
   **                она дает возможность обнаружить даже следы этилового
   * * * **** *      спирта в водном растворе.
  * * * * * **** Напишите уравнение реакции получения йодоформа из
   * ** *
   *** ***           этилового спирта, йода и гидроксида натрия.
      * * **
Рис. 14. Кристаллы
Иодоформа.
    Проведите гидролиз полученного йодоформа 10 % раствором гидроксида
натрия и качественные реакции с гидролизатом. Напишите уравнения реакций:
а) гидролиза йодоформа щелочью


обнаружения йодид-иона (нитратом серебра)

б) определение в гидролизате формиата натрия (реакция «серебряного зеркала»,
окислением перманганата калия)

Какой из галоформов (хлороформ, бромоформ, йодоформ) наиболее легко
гидролизуется в щелочной среде?

                    Опыт 8. Цветная реакция на галоформы
  В три пробирки наливают по 1 мл 10 % раствора резорцина и по 5 капель 10
% раствора гидроксида натрия. В первую пробирку добавляют 5 капель хлоро-

                                                                          73


форма, во вторую – столько же бромоформа, в третью – очень немного иодо-
форма. Смеси нагревают. Появляется окрашивание. Наблюдаемые явления за-
пишите и сделайте вывод. _____________________________________________
                        Лабораторная работа № 9.
              Получение и свойства галогенпроизводных бензола
Оборудование: газоотводные трубки, вата, кипятильные камешки, воздушный холо-
дильник, часовые стекла, фильтровальная бумага, колба Бунзена, воронка Бюхнера,
насос Камовского, термометры.
Реактивы: щелочь, нитрат серебра (спирт. раствор), бром, бром в ледяной уксус-
ной кислоте (3%), бензол, стирол, хлорбензол (бромбензол), железо (кусочки), нат-
ронная известь, сода (раствор), хлорид кальция, этиловый спирт.
                             Опыт 1. Получение бромбензола
   Работу следует проводить в вытяжном шкафу. Опыт проводят в пробирке с
плотно вставленной изогнутой отводной трубкой, к последней присоединяют
направленную под углом вниз стекляную трубку-поглотитель диаметром около
1 см и длиной 10-15 см, заполненную зернистой натронной известью между
ватными тампонами (рис. 15).
   Помещают в пробирку 5 мл бензола, 1 г железа и 2 мл брома, отмеренного
пипеткой. Сразу же вставляют отводную трубку и зажимают пробирку в дер-
жатель штатива. Реакция начинается немедленно и идет очень спокойно; выде-
ляются пузырьки газа, но смесь почти не разогревается. Выделяющийся
бромистый водород хорошо поглощается натронной известью, которая слегка
               HB                           желтеет и сильно разогревается. Об-
                  r                         разующиеся в ней капли воды сте-
                        2                   кают к свободному концу трубки.
                                            При аккуратной работе у этого кон-
                                   3
                                            ца трубки-поглотителя ощущается
    1                                       лишь слабый запах бензола. Через
                                            10-15 мин выделение пузырьков в
                                            реакционной смеси прекращается и
                                            окраска паров брома над жидкостью
                                            почти исчезает. Тогда нагревают
Рис. 15. Прибор для получения бромбензола:  пробирку на водяной бане до 60-
1-пробирка с реакционной смесью, 2-отводная 70оС несколько минут, после
трубка, 3-трубка с натронной известью.
чего смесь охлаждают в холодной воде и разбирают прибор.
   Полученное красное масло сливают с кусочков железа в другую пробирку,
встряхивают с раствором соды, затем дважды с водой, переносят пипеткой в
сухую пробирку, вносят 2-3 кусочка хлорида кальция и нагревают несколько
минут в теплой воде до полного исчезновения мути. Сливают окрашенную
жидкость в пробирку с отводной трубкой и термометром, вносят кипятильный
камешек и перегоняют с воздушным холодильником. Собирают отдельно фрак-
цию, кипящую до 140оС (главным образом избыток бензола), и фракцию, кипя-
щую в пределах 140-160оС.

                                                                               74


   Остаток от перегонки выливают на часовое стекло; по охлаждении выде-
ляются кристаллы дибромбензола. Их отжимают на фильтровальной бумаге.
   Получение дибромбензола, твердого при комнатной температуре, показы-
вает, какой именно из возможных его изомеров преимущественно образуется в
условиях данного опыта.
        Опыт 2. Бромирование стирола получение (1,2-дибромэтил)-бензола
   В пробирку вносят 5-6 капель стирола и понемногу добавляют при встря-
хивании раствор брома (3-5 %) в ледяной уксусной кислоте до прекращения его
обесцвечивания. Полученную слабо-желтую жидкость разбавляют двойным
объемом холодной воды и через 5-10 мин отсасывают образовавшийся белый
осадок.
        Опыт 3. Подвижность галогена в ароматических галогенпроизводных
                              различного типа
   (1,2-Дибромэтил)бензол растворяют в небольшом объеме этилового спирта.
С несколькими каплями каждой из жидкостей проводят реакции отщепления
галогена сначала действием щелочи, затем действием спиртового раствора
нитрата серебра. Различие в подвижности галогена в зависимости от его поло-
жения в молекуле проявляется в обоих опытах очень резко.
   Исходные хлориды и бромиды необходимо проверить на содержание иони-
зируемого галогена промыванием воды. Остатки хлористого бензина в посуде
разлагают раствором щелочи.
                       Лабораторная работа № 10.
                Получение и свойства одноатόмных спиртов
Оборудование: синяя и красная лакмусовая бумажка, стеклянные палочки, фарфо-
ровые чашки, лучинка, газоотводные трубки, медная проволочка, кипятильники, лед,
часовое стекло.
Реактивы: кислоты: борная, соляная (конц); сульфат меди (крист), карбонат калия
или тиосульфат натрия, натрий, реактив Лукаса (110 г безводного хлорида цинка
растворяют в 100 мл конц. соляной кислоты), хромовая смесь (100 мл 10% раствора
бихромата калия растворяют в 25 мл разб (1:1) серной кислоты), перманганат ка-
лия (крист), карбонат бария, железоаммонийные квасцы (2%), роданид аммония
(1%); спирты: этиловый, пропиловый (изопропиловый), бутиловый, изоамиловый; фе-
нолфталеин, эфир с пероксидами (к 100 мл эфира прибавляют 5 мл серной кислоты и
помещают в светлое место на 8-10 дней), крахмальный клейстер.
                            Опыт 1. Свойства спиртов
   А. Растворимость спиртов в воде. В 4 пробирки наливают по 0.5 мл спир-
тов: этилового, пропилового, бутилового, изоамилового. Отмечают запах спир-
тов. Изоамиловый (амиловый) спирт раздражает дыхательные пути, вызывает
кашель, поэтому нюхать спирты надо осторожно. В каждую пробирку добавля-
ют по 1 мл воды и содержимое пробирок встряхивают. Отмечают раствори-
мость спиртов в воде: ________________________________________________



                                                                              75


   Б. Горение спиртов. В фарфоровые чашки наливают по 2 мл спиртов, рас-
полагая их в порядке увеличения молекулярной массы (этиловый, пропиловый,
бутиловый, амиловый или изоамиловый). Поджигают спирты лучинкой и
сравнивают характер пламени.__________________________________
   Рассчитайте процентное содержание углерода в спиртах использованных для
опыта. Напишите уравнения реакций горения спиртов.
__________________________________________________________________
   В. Отношение спиртов к индикаторам. Из каждой пробирки стеклянной
палочкой наносят по капле раствора на синюю и красную лакмусовую бумагу. В
пробирки добавляют по 1 капле раствора фенолфталеина. Изменяется ли ок-
раска индикаторов? ____________________________________________
   Г. В пробирки со спиртами добавляют по 0.5 мл раствора йода в иодиде
калия и встряхивают их. Что вы наблюдаете?
                   Опыт 2. Абсолютирование этилового спирта
   В маленькую фарфоровую чашку помещают 1 г кристаллического сульфата
меди (II) и прокаливают его в пламени горелки до исчезновения голубой ок-
раски.
   В сухую пробирку наливают 2-3 мл этилового спирта и вносят в него
полученный безводный сульфат меди (II) (белого цвета). Слегка нагревают про-
бирку на водяной бане и размешивают её содержимое. Почему изменяется цвет
сульфата меди?_________________________________________________
Полученный абсолютный этиловый спирт используют для получения алкого-
лята натрия. Сколько процентов воды содержится в этиловом спирте-рек-
тификате?_____________ Почему воду нельзя удалить перегонкой?_________
__________________________________________________________________

          Опыт 3. Высаливание этилового спирта и его водного раствора
   В пробирку наливают 2.5 мл спирта при встряхивании добавляют 2.5 мл
воды (смесь разогревается); 1-1,5 мл полученного раствора отливают в фар-
форовую чашку и подносят к нему зажженную лучину. Загорается ли раз-
бавленный спирт. _________________ Почему? _________________________
К остатку в пробирке добавляют примерно 2 г порошка карбоната калия (или
тиосульфата натрия), энергично взбалтывают содержимое пробирки и ставят
пробирку в штатив. Через некоторое время в пробирке образуется два слоя.
Верхний слой (этиловый спирт) переносят пипеткой в фарфоровую чашку и
снова подносят к нему горящую лучину. Воспламеняется ли спирт? Затем
испытывают на горючесть нижний слой. Объясните результаты опыта.
               Опыт 4. Образование и гидролиз алкоголятов натрия.
   В три сухие пробирки наливают по 2 мл спиртов: в первую – абсолютный
этиловый, во вторую – пропиловый (изопропиловый), в третью – амиловый
(изоамиловый). В каждую пробирку вносят по кусочку (размером с горошину)
очищенного от оксидного слоя металлического натрия. Пробирки закрывают

                                                                          76


пробками с газоотводными трубками, концы которых оттянуты. Почему для это-
го опыта нельзя брать ректификат, а нужно брать абсолютный спирт?
___________________________________________________________________
Отметьте, в какой пробирке реакция идет наиболее интенсивно и в какой –
медленно. Через 1-2 мин после начала реакции поджигают выделяющийся газ у
остверстий газоотводных трубок. Если реакция этанола с натрием сильно
замедляется, можно слегка подогреть пробирку.
   Напишите уравнение реакции спирта (R-ОН) с металлическим натрием.


Как расщепляется связь О-Н в этой реакции? ___________________________
Какие свойства спиртов (основные, кислотные) проявляются в реакции с
металлическим натрием? _______________________Почему спирты реагируют
с натрием спокойнее, чем вода? ___________________________________
Добавляют в пробирки по 1 капле раствора фенолфталеина. Изменяется ли
окраска индикатора?________________________________________________
   Доводят реакцию этанола с натрием до конца. Для этого пробирку осто-
рожно подогревают. На дне пробирки образуется белый твердый этилат натрия
(кусочков натрия в пробирке не должно быть). Добавляют в пробирку 1-1.5 мл
воды и растворяют в ней этилат натрия. Если окраска не появляется, добавляют
1 каплю раствора фенолфталеина. Напишите уравнение реакции этилата натрия
с водой. _____________________________________________
Объясните, почему появляется окраска с фенолфталеином.________________
__________________________________________________________________
               Опыт 5. Взаимодействие спиртов с реактивом Лукаса
   В три сухие пробирки наливают по 0.5 мл спиртов: пропилового (первич-
ного), изопропилового (вторичного), в третью пробирку вносят примерно 0,5 г
третичного бутилового спирта. Затем в каждую пробирку добавляют по 1.5 мл
реактива Лукаса, перемешивают содержимое пробирок и оставляют стоять 1-3
мин.
   Какие изменения происходят в пробирках с первичным, вторичным, тре-
тичным спиртами? Какой спирт вступает в реакцию с реактивом Лукаса и по
какому механизму? Напишите уравнение реакции и рассмотрите её механизм.
Какие свойства спиртов (основные или кислотные) проявляются в этой ре-
акции? __________________________________________________________

                       Опыт 6. Реакции окисления спиртов
   А. Окисление спиртов хромовой смесью. В две пробирки наливают по 2-3 мл
хромовой смеси и по каплям при встряхивании добавляют в одну пробирку 0.5
мл этилового спирта (осторожно, смесь сильно разогревается!), а во вторую –
0.5 мл изоамилового спирта. Цвет растворов меняется из оранжевого в зеленый,
в пробирке с этиловым спиртом ощущается запах уксусного альдегида, напо-
минающий запах яблок (нюхать осторожно!), а в пробирке с изоамиловым
спиртом – специфический запах изовалерианового альдегида.
                                                                          77


   Напишите уравнения реакций окисления хромовой смесью:
а) этилового спирта в уксусный альдегид


б) изоамилового спирта – в изовалериановый альдегид____________________

   Б. Окисление этилового спирта перманганатом калия. (Тяга!) Пипеткой ак-
куратно, не смачивая стенок, вносят в сухую пробирку, закрепленную в шта-
тиве, 5 мл концентрированной серной кислоты. Затем по стенке другой пипет-
кой осторожно приливают 5 мл этилового спирта так, чтобы получилось два
слоя. После этого насыпают 1-1.5 г перманганата калия. Через некоторое время
на границе двух слоев появляются яркие вспышки, ощущается запах уксусного
альдегида.
   Напишите уравнение реакции окисления этилового спирта в уксусный аль-
дегид перманганатом калия и подберите к нему коэффициенты:
__________________________________________________________________
                   Опыт 7. Сложные эфиры минеральных кислот
   А. Получение и свойства этилсерной кислоты. В пробирку к 1 мл этилового
спирта осторожно, по каплям при встряхивании добавляют 1 мл концентри-
рованной серной кислоты. Разогревшуюся смесь нагревают 2-3 мин на водяной
бане, затем охлаждают. Полученный раствор выливают в небольшой стакан с 25
мл воды и нейтрализуют сухим карбонатом бария, который добавляют неболь-
шими порциями при энергичном перемешивании смеси стеклянной палочкой
(реакционная смесь вспенивается – выделяется оксид углерода). Когда выделе-
ние газа прекратится, реакция должна быть нейтральной (по лакмусу).
   Напишите уравнения реакций образования этилсерной кислоты и её ба-
риевой соли ______________________________________________________
   Отфильтровывают часть жидкости через плотный фильтр в две пробирки. В
одну из них добавляют немного 10 % раствора серной кислоты; выпадает
осадок. Напишите уравнение реакции его образования. Какие ионы находятся в
фильтрате? _______________________________________________________
   Б. Получение изоамилсульфата (изоамилсерной кислоты). В сухую пробирку
наливают 2 мл концентрированной серной кислоты, осторожно при встряхи-
вании и охлаждении ледяной водой добавляют 1 мл изоамилового спирта. Через
2-4 мин несколько капель полученной однородной, почти не имеющей запаха
жидкости осторожно при встряхивании вливают в пробирку с 4 мл холодной
воды. Образуется прозрачный, без запаха раствор изоамилсерной кислоты. Если
при смешивании спирта с кислотой смесь разогревалась, то водный раствор
получается мутным и имеющим запах вследствие образования примеси диизо-
амилового эфира.
   Напишите уравнение реакции образования изоамилсерной кислоты. Какие
свойства спиртов проявляются в этой реакции?


                                                                          78


   В. Получение этилового эфира борной кислоты. В сухой пробирке обезво-
живают 1 г борной кислоты, прокаливая её в пламени горелки. Пробирку дер-
жат в горизонтальном положении, для удаления капелек воды прогревают пери-
одически всю пробирку. Кислота постепенно плавится. Когда исчезнут кристал-
лики, пробирку охлаждают. К прозрачному затвердевшему плаву – борному ан-
гидриду – добавляют 2-2.5 мл этилового спирта и 1 мл конц. серной кислоты. В
пробирку вносят кипятильники, закрывают её пробкой с прямой газоотводной
трубкой, имеющей оттянутый конец, и нагревают реакционную смесь. Поджи-
гают выделяющиеся пары у отверстия газоотводной трубки. Пламя этилового
эфира борной кислоты имеет характерную зеленую кайму.
   Напишите уравнения реакций: а) дегидратации борной кислоты (образова-
ние борного ангидрида)_____________________________________________

б) образования триэтилбората_________________________________________
   С избытком этанола триэтилборат (кислота Льюиса) образует комплексное
соединение, обладающее кислотными свойствами. Напишите уравнение этой
реакции.
__________________________________________________________________

          Опыт8. Получение простого (диэтилового) эфира и его свойства
   А. Получение диэтилового эфира и его горение. В сухую пробирку наливают
3 мл этилового спирта и серной кислоты (1:1), осторожно нагревают её до начи-
нающегося кипения. После этого горелку убирают и к горячей смеси приливают
по стенке пробирки из пипетки 5-10 капель этилового спирта. Образующийся
диэтиловый эфир обнаруживают по запаху.
   Затем пробирку закрывают пробкой с прямой газоотводной трубкой, имею-
щей оттянутый конец, снова осторожно нагревают пробирку и поджигают выде-
ляющийся эфир. Почему диэтиловый эфир горит светящимся пламенем в отли-
чие от этилового спирта?________________________________________

Вычислите процентное содержание углерода в этаноле и в диэтиловом эфире.
__________________________________________________________________
   Напишите уравнение реакции получения диэтилового эфира и рассмотрите
её механизм.___________________________________________________
Механизм:
__________________________________________________________________
   Б. Химические свойства простых эфиров. В три сухие пробирки наливают
по 1 мл диэтилового эфира и добавляют в первую пробирку несколько капель
бромной воды, во вторую – несколько капель 1 % раствора перманганата калия,
в третью – кусочек металлического натрия. Встряхивают содержимое всех про-
бирок. Остатки металлического натрия растворяют в небольшом количестве
этилового спирта или помещают в склянку с керосином. Реагируют ли простые
эфиры с галогенами (бромной водой), окислителями, щелочными металлами?

                                                                           79


__________________________________________________________________
   В. Взаимодействие диэтилового эфира с минеральными кислотами (обра-
зование солей оксония). В одну пробирку (сухую) наливают 2 мл конц. серной
кислоты, в другую – 2 мл концентрированной соляной кислоты. Охлаждают
пробирки в стакане с ледяной водой, затем осторожно добавляют в каждую про-
бирку по 1 мл охлажденного эфира (по каплям при встряхивании и охлаж-
дении). Полученные гомогенные растворы, не имеющие запаха диэтилового
эфира, осторожно переливают в пробирки, содержащие по 5 мл воды со льдом
(также при встряхивании и охлаждении). Всплывает слой эфира, увеличиваю-
щийся при добавлении в пробирки нескольких капель 10 % раствора гидрок-
сида натрия.
   Напишите уравнения реакций образования солей оксония и гидролиза их в
щелочной среде. ____________________________________________________
Какие свойства простых эфиров проявляются в этих реакциях?____________

   Г. Обнаружение пероксидов в диэтиловом эфире. При хранении в контакте с
воздухом, особенно на свету, простые эфиры окисляются молекулярным кисло-
родом с образованием гидропероксидов.
   Напишите уравнение реакции окисления диэтилового эфира кислородом воз-
духа.
__________________________________________________________________
Пероксидные соединения взрывоопасны, особенно при нагревании (перегонке).
Поэтому перед употреблением простые эфиры проверяют на присутствие пе-
роксидов. Если пероксиды обнаруживают, эфиры подвергают очистке.
   Для опытов используют два образца диэтилового эфира – чистый и загряз-
ненный пероксидами. В две пробирки наливают по 1 мл 1 % раствора иодида
калия, не содержащего свободного йода, и по 0.5 мл 10 % раствора серной
кислоты. Затем в одну пробирку добавляют 1 мл чистого диэтилового эфира, в
другую – 1 мл загрязненного пероксидами. Сильно встряхивают пробирки и
дают им отстояться. Если окраска йода трудно различима, в пробирки добав-
ляют по 2-3 капли 0.5 % раствора крахмального клейстера.
   Опишите результаты опыта и напишите уравнение реакции иодида калия с
гидропероксидом диэтилового эфира в кислой среде._____________________
__________________________________________________________________
   Для открытия пероксидов в эфире используют также следующий опыт. В две
пробирки наливают по 1 мл 2 % раствора железоаммонийных квасцов (соль
Мора), добавляют по несколько капель 1 % раствора роданида аммония, затем в
каждую пробирку приливают по 1 мл исследуемого эфира. Сильно встряхивают
содержимое пробирок и через несколько минут сравнивают окраску водных
слоев. Пероксиды окисляют ионы двухвалентного железа Fе+2 в ионы трехва-
лентного железа Fе+3, а ионы Fе+3 дают окрашенные соединения с ионами рода-
нида. Напишите уравнение реакций. ___________________________________
___________________________________________________________________

                                                                         80



    
Яндекс цитирования Яндекс.Метрика