Аналитическая химия: Учебник. В 2 томах. Том 1
В учебном издании, написанном американским ученым и талантливым преподавателем, методически выдержанно изложен университетский учебный курс по аналитической химии, причем рассмотрены новейшие методы анализа, а также анализ важнейших для современной аналитической практики объектов (клинический и экологический анализ). В заключительном разделе приведено 40 лабораторных работ. В русском издании выходит в двух томах. В т. 1 вошли гл. 1-15. Для студентов вузов, изучающих аналитическую химию, аспирантов и преподавателей.
ЛУЧШИЙ ЗАРУБЕЖНЫЙ УЧЕБНИК
Г. КРИСТИАН
АНАЛИТИЧЕСКАЯ
ХИМИЯ
В двух томах
1
Перевод с английского
канд. хим. наук А. В. Гармаша,
канд. хим. наук Н. В. Колычевой,
канд. хим. наук Г. В. Прохоровой
Вступительная статья
академика РАН Ю. А. Золотова
Москва
БИНОМ. Лаборатория знаний
2009
УДК 543
ББК 24.5я73
K82
Кристиан Г.
K82 Аналитическая химия : в 2 томах. / Г. Кристиан ; пер. с
англ. — М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009. — (Лучший
зарубежный учебник).
ISBN 978-5-94774-389-0 (БИНОМ. ЛЗ)
ISBN 0-471-21472-8 (англ.)
Т. 1. — 623 с. : ил.
ISBN 978-5-94774-390-6
В учебном издании, написанном американским ученым и талант-
ливым преподавателем, методически выдержанно изложен универси-
тетский учебный курс по аналитической химии, причем рассмотрены
новейшие методы анализа, а также анализ важнейших для современ-
ной аналитической практики объектов (клинический и экологический
анализ). В заключительном разделе приведено 40 лабораторных работ.
В русском издании выходит в двух томах. В т. 1 вошли гл. 1–15.
Для студентов вузов, изучающих аналитическую химию, аспирантов
и преподавателей.
УДК 543
ББК 24.5я73
Первый тираж издания осуществлен при финансовой поддержке
Российского фонда фундаментальных исследований по проекту № 06-03-46018
Учебное издание
Серия: «Лучший зарубежный учебник»
Кристиан Гэри
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
В двух томах
Том 1
Ведущий редактор канд. хим. наук Т. И. Почкаева
Редактор канд. хим. наук Д. К. Новикова
Художник С. Инфантэ, Н. А. Новак . Художественный редактор О. Г. Лапко
Компьютерная верстка: Л. В. Катуркина
Подписано в печать 01.12.08. Формат 70Ч100/16.
Усл. печ. л. 50,70. Тираж 1700 экз. Заказ
Издательство «БИНОМ. Лаборатория знаний»
125167, Москва, проезд Аэропорта, д. 3
Телефон: (499) 157-5272, e-mail: binom@Lbz.ru, http://www.Lbz.ru
ISBN 978-5-94774-390-6 (Т. 1) Copyright c 2004 John Wiley & Sons, Inc.
ISBN 978-5-94774-389-0 (БИНОМ. ЛЗ) All rights reserved.
ISBN 0-471-21472-8 (англ.) Authorized Translation from
the English language edition
published by
John Wiley & Sons, Inc.
c Перевод, оформление,
БИНОМ, Лаборатория
знаний, 2008
Îãëàâëåíèå
Îá àâòîðå 5
Ïðåäèñëîâèå 7
Ñïèñîê ýëåêòðîííûõ òàáëèö, èñïîëüçîâàííûõ â òåêñòå 15
Ãëàâà 1
Çàäà÷è àíàëèòè÷åñêîé õèìèè, èëè ÷åì çàíèìàþòñÿ õèìèêè-àíàëèòèêè 17
1.1. ×òî òàêîå àíàëèòè÷åñêàÿ íàóêà? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
1.2. Êà÷åñòâåííûé è êîëè÷åñòâåííûé àíàëèç: êàêóþ èíôîðìàöèþ ñîîáùàåò
íàì êàæäûé èç íèõ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.3. Ìû íà÷èíàåì ïðîöåññ àíàëèçà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.4. Ïîâåðêà ìåòîäèêè: âû äîëæíû äîêàçàòü, ÷òî îíà ðàáîòàåò! . . . . . . . . . . . . . . . . 34
1.5. Êàê îïðåäåëèòü ðàçìåð ïðîáû? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
1.6. Íåêîòîðûå ïîëåçíûå Èíòåðíåò-ñòðàíèöû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 38
Âîïðîñû 38
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 39
Ãëàâà 2
Îñíîâíûå èíñòðóìåíòû è îïåðàöèè õèìè÷åñêîãî àíàëèçà 42
2.1. Ëàáîðàòîðíûé æóðíàë — ñàìûé ãëàâíûé äîêóìåíò. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
2.2. Ëàáîðàòîðíûå ìàòåðèàëû è ðåàãåíòû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.3. Àíàëèòè÷åñêèå âåñû — íåîáõîäèìûé èíñòðóìåíò. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
2.4. Ìåðíàÿ ïîñóäà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
2.5. Ïðèãîòîâëåíèå ñòàíäàðòíûõ ðàñòâîðîâ ùåëî÷åé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
2.6. Ïðèãîòîâëåíèå ñòàíäàðòíûõ ðàñòâîðîâ êèñëîò . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
2.7. Äðóãàÿ àíàëèòè÷åñêàÿ ïîñóäà è àïïàðàòóðà: ïîäãîòîâêà è îáðàáîòêà ïðîá . . . . 78
2.8. Ïðîêàëèâàíèå îñàäêîâ â ãðàâèìåòðè÷åñêîì àíàëèçå . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
2.9. Îòáîð ïðîáû: òâåðäîé, æèäêîé, ãàçîîáðàçíîé. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
2.10. Âûñóøèâàíèå è ðàñòâîðåíèå ïðîá . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
2.11. Áåçîïàñíîñòü â ëàáîðàòîðèè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 101
Âîïðîñû 101
Çàäà÷è 102
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 103
618 ÎÃËÀÂËÅÍÈÅ
Ãëàâà 3
Îáðàáîòêà äàííûõ è èñïîëüçîâàíèå ýëåêòðîííûõ òàáëèö â àíàëèòè÷åñêîé õèìèè 107
3.1. Ïðàâèëüíîñòü è âîñïðîèçâîäèìîñòü — ðàçíûå âåùè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
3.2. Äåòåðìèíèðîâàííûå (ñèñòåìàòè÷åñêèå) ïîãðåøíîñòè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
3.3. Íåäåòåðìèíèðîâàííûå (ñëó÷àéíûå) ïîãðåøíîñòè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
3.4. Çíà÷àùèå öèôðû: ñêîëüêî òðåáóåòñÿ öèôð?. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
3.5. Ïðàâèëà îêðóãëåíèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
3.6. Ñïîñîáû âûðàæåíèÿ ïðàâèëüíîñòè. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
3.7. Ñòàíäàðòíîå îòêëîíåíèå — âàæíåéøàÿ ñòàòèñòè÷åñêàÿ âåëè÷èíà . . . . . . . . . . 119
3.8. Ýëåêòðîííûå òàáëèöû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
3.9. Íàëîæåíèå ïîãðåøíîñòåé: ýòî íå ïðîñòîå ñóììèðîâàíèå . . . . . . . . . . . . . . . . . 130
3.10. Íàëîæåíèå ïîãðåøíîñòåé è çíà÷àùèå öèôðû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
3.11. Êîíòðîëüíûå êàðòû. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
3.12. Äîâåðèòåëüíûé èíòåðâàë: íàñêîëüêî íàäåæíî çíà÷åíèå? . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
3.13. Òåñòû ñòàòèñòè÷åñêîé çíà÷èìîñòè: åñòü ëè ðàçëè÷èå ìåæäó äàííûìè?. . . . . . 143
3.14. Îòáðîñ ïðîìàõîâ: Q-òåñò . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
3.15. Ñòàòèñòèêà ìàëûõ ìàññèâîâ äàííûõ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
3.16. Ëèíåéíûé ìåòîä íàèìåíüøèõ êâàäðàòîâ: êàê ïðîâåñòè ïðÿìóþ?. . . . . . . . . . . 156
3.17. Êîýôôèöèåíò êîððåëÿöèè è êîýôôèöèåíò äåòåðìèíàöèè . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
3.18. Èñïîëüçîâàíèå ýëåêòðîííûõ òàáëèö äëÿ ïîñòðîåíèÿ ãðàäóèðîâî÷íûõ
ãðàôèêîâ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
3.19. Ðàñ÷åò óãëîâîãî êîýôôèöèåíòà, ñâîáîäíîãî ÷ëåíà è êîýôôèöèåíòà
äåòåðìèíàöèè ïðè ïîìîùè ýëåêòðîííûõ òàáëèö . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
3.20. Ïðîãðàììà ËÈÍÅÉÍ (LINEST) äëÿ âûïîëíåíèÿ ðàçëè÷íûõ
ñòàòèñòè÷åñêèõ ðàñ÷åòîâ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
3.21. Ïàêåòû ïðèêëàäíûõ ñòàòèñòè÷åñêèõ ïðîãðàìì . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
3.22. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ: â àíàëèòè÷åñêîé õèìèè íåò ïîíÿòèÿ «íóëü»!. . . . . . . . . 170
3.23. Ñòàòèñòèêà ïðîáîîòáîðà: ñêîëüêî áðàòü ïðîá, êàêîãî ðàçìåðà? . . . . . . . . . . . . 172
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 176
Âîïðîñû 176
Çàäà÷è 176
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 183
Ãëàâà 4
«Õîðîøàÿ ëàáîðàòîðíàÿ ïðàêòèêà»: îáåñïå÷åíèå êà÷åñòâà ðåçóëüòàòîâ àíàëèçà 186
4.1. ×òî òàêîå «õîðîøàÿ ëàáîðàòîðíàÿ ïðàêòèêà»? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188
4.2. Ïîâåðêà ìåòîäèêè àíàëèçà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
4.3. Îáåñïå÷åíèå êà÷åñòâà ðåçóëüòàòîâ àíàëèçà: äåéñòâèòåëüíî ëè ìåòîäèêà
ïî-ïðåæíåìó äàåò ïðàâèëüíûå ðåçóëüòàòû?. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
4.4. Àêêðåäèòàöèÿ ëàáîðàòîðèé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
4.5. Ýëåêòðîííàÿ äîêóìåíòàöèÿ è ýëåêòðîííûå ïîäïèñè: íîðìû 21 CFR,
÷àñòü 11. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
ÎÃËÀÂËÅÍÈÅ 619
4.6. Íåêîòîðûå îôèöèàëüíûå îðãàíèçàöèè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 205
Âîïðîñû 205
Çàäà÷è 206
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 207
Ãëàâà 5
Ñòåõèîìåòðè÷åñêèå ðàñ÷åòû — îñíîâíîé ðàáî÷èé èíñòðóìåíò àíàëèòèêà 209
5.1. Îáçîð îñíîâíûõ ïîíÿòèé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
5.2. Êàê âûðàæàþò êîíöåíòðàöèè ðàñòâîðîâ?. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
5.3. Âûðàæåíèå ðåçóëüòàòîâ àíàëèçà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223
5.4. Òèòðèìåòðè÷åñêèé àíàëèç: êàê ïðîâîäèòü ñòåõèîìåòðè÷åñêèå ðàñ÷åòû?. . . . . 232
5.5. Ðàñ÷åòû â òèòðèìåòðèè: èñïîëüçîâàíèå ìîëÿðíîñòåé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236
5.6. Èñïîëüçîâàíèå íîðìàëüíîñòåé — äðóãîé ñïîñîá âû÷èñëåíèé
â òèòðèìåòðèè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250
5.7. Òèòð — ñïîñîá áûñòðîãî âûïîëíåíèÿ ñåðèéíûõ âû÷èñëåíèé. . . . . . . . . . . . . . 260
5.8. Ìàññîâûå ñîîòíîøåíèÿ — îíè íåîáõîäèìû äëÿ ðàñ÷åòîâ â ãðàâèìåòðèè. . . . 261
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 264
Âîïðîñû 265
Çàäà÷è 265
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 271
Ãëàâà 6
Îñíîâíûå ïîëîæåíèÿ òåîðèè õèìè÷åñêîãî ðàâíîâåñèÿ 272
6.1. Õèìè÷åñêèå ðåàêöèè: ïîíÿòèå ñêîðîñòè ðåàêöèè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 272
6.2. Òèïû ðàâíîâåñèé. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
6.3. Ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ Ãèááñà è êîíñòàíòà ðàâíîâåñèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
6.4. Ïðèöèï Ëå Øàòåëüå. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 276
6.5. Âëèÿíèå òåìïåðàòóðû íà êîíñòàíòó ðàâíîâåñèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277
6.6. Âëèÿíèå äàâëåíèÿ íà ïîëîæåíèå ðàâíîâåñèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277
6.7. Âëèÿíèå êîíöåíòðàöèè íà ïîëîæåíèå ðàâíîâåñèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277
6.8. Êàòàëèçàòîðû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278
6.9. Ïîëíîòà ïðîòåêàíèÿ ðåàêöèé. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278
6.10. Êîíñòàíòû ðàâíîâåñèÿ ïðîöåññîâ äèññîöèàöèè è àññîöèàöèè: ñëàáûå
ýëåêòðîëèòû è îñàäêè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 279
6.11. Ðàñ÷åòû ñ èñïîëüçîâàíèåì êîíñòàíò ðàâíîâåñèÿ: êàêîâû ðàâíîâåñíûå
êîíöåíòðàöèè?. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 280
6.12. Âëèÿíèå îäíîèìåííûõ èîíîâ: ñìåùåíèå ðàâíîâåñèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289
6.13. Îáùèé ïîäõîä ê ðàñ÷åòàì õèìè÷åñêèõ ðàâíîâåñèé: êàê ðåøèòü ëþáóþ
çàäà÷ó . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290
6.14. Ãåòåðîãåííûå ðàâíîâåñèÿ: êîíöåíòðàöèè òâåðäûõ âåùåñòâ
íå çàïèñûâàåì . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 299
620 ÎÃËÀÂËÅÍÈÅ
6.15. Àêòèâíîñòè è êîýôôèöèåíòû àêòèâíîñòè: êîíöåíòðàöèè —
ýòî åùå íå âñå! . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 299
6.16. Âëèÿíèå ïîñòîðîííèõ èîíîâ: òåðìîäèíàìè÷åñêàÿ êîíñòàíòà ðàâíîâåñèÿ
è êîýôôèöèåíòû àêòèâíîñòè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 307
Çàäà÷è 307
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 310
Ãëàâà 7
Êèñëîòíî-îñíîâíîå ðàâíîâåñèå 311
7.1. Êèñëîòíî-îñíîâíûå òåîðèè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311
7.2. Êèñëîòíî-îñíîâíûå ðàâíîâåñèÿ â âîäå. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 314
7.3. Øêàëà ðÍ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317
7.4. Çíà÷åíèÿ ðÍ ïðè ïîâûøåííûõ òåìïåðàòóðàõ: ðÍ êðîâè . . . . . . . . . . . . . . . . . . 322
7.5. Ñëàáûå êèñëîòû è îñíîâàíèÿ: êàê ðàññ÷èòàòü ðÍ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 323
7.6. Ñîëè ñëàáûõ êèñëîò è îñíîâàíèé: èõ ðàñòâîðû íå ÿâëÿþòñÿ
íåéòðàëüíûìè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326
7.7. Áóôåðíûå ðàñòâîðû: ïîääåðæèâàþò çíà÷åíèå ðÍ ïîñòîÿííûì
[èëè ïðèìåðíî ïîñòîÿííûì] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 330
7.8. Ìíîãîîñíîâíûå êèñëîòû è èõ ñîëè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
7.9. Ôèçèîëîãè÷åñêèå áóôåðíûå ðàñòâîðû: îíè ïîääåðæèâàþò
æèçíåäåÿòåëüíîñòü . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353
7.10. Áóôåðû äëÿ áèîëîãè÷åñêèõ è êëèíè÷åñêèõ èçìåðåíèé. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 355
7.11. Âëèÿíèå ïîñòîðîííèõ èîíîâ íà ïîâåäåíèå êèñëîò è îñíîâàíèé: K o è K o — a b
èçìåíåíèå ðÍ ïðè ââåäåíèè ñîëåé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 358
7.12. Êîíöåíòðàöèîííî-ëîãàðèôìè÷åñêèå äèàãðàììû: êàê èçîáðàçèòü
èçìåíåíèÿ êîíöåíòðàöèé â øèðîêîì äèàïàçîíå . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 359
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 366
Âîïðîñû 367
Çàäà÷è 367
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 371
Ãëàâà 8
Êèñëîòíî-îñíîâíûå òèòðîâàíèÿ 373
8.1. Ñèëüíûå êèñëîòû è ñèëüíûå îñíîâàíèÿ: ñàìûé ïðîñòîé âàðèàíò
òèòðîâàíèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 373
8.2. Óñòàíîâëåíèå êîíå÷íîé òî÷êè òèòðîâàíèÿ: èíäèêàòîðû . . . . . . . . . . . . . . . . . . 378
8.3. Ñòàíäàðòíûå ðàñòâîðû êèñëîò è îñíîâàíèé. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381
8.4. Òèòðîâàíèå ñëàáûõ êèñëîò ñèëüíûìè îñíîâàíèÿìè: ýòî íåìíîãî ñëîæíåå . . . 381
8.5. Òèòðîâàíèå ñëàáûõ îñíîâàíèé ñèëüíûìè êèñëîòàìè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388
8.6. Òèòðîâàíèå êàðáîíàòà íàòðèÿ: äâóõñòóïåí÷àòîå îñíîâàíèå . . . . . . . . . . . . . . . 389
8.7. Òèòðîâàíèå ìíîãîîñíîâíûõ êèñëîò . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 393
ÎÃËÀÂËÅÍÈÅ 621
8.8. Ñìåñè êèñëîò è ñìåñè îñíîâàíèé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 396
8.9. Òèòðîâàíèå àìèíîêèñëîò: îíè ÿâëÿþòñÿ è êèñëîòàìè, è îñíîâàíèÿìè . . . . . . 398
8.10. Ìåòîä Êüåëüäàëÿ: îïðåäåëåíèå áåëêîâ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 400
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 403
Âîïðîñû 403
Çàäà÷è 404
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 407
Ãëàâà 9
Ðåàêöèè êîìïëåêñîîáðàçîâàíèÿ è êîìïëåêñîìåòðè÷åñêîå òèòðîâàíèå 408
9.1. Êîíñòàíòà óñòîé÷èâîñòè — ìåðà óñòîé÷èâîñòè êîìïëåêñà . . . . . . . . . . . . . . . . 408
9.2. Õåëàòû. ÝÄÒÀ — ñàìûé ðàñïðîñòðàíåííûé òèòðàíò äëÿ îïðåäåëåíèÿ
èîíîâ ìåòàëëîâ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412
9.3. Êðèâûå òèòðîâàíèÿ èîíîâ ìåòàëëîâ ðàñòâîðîì ÝÄÒÀ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420
9.4. Èíäèêàöèÿ êîíå÷íîé òî÷êè. Ìåòàëëîèíäèêàòîðû — õåëàòîîáðàçóþùèå
ðåàãåíòû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422
9.5. Äðóãèå îáëàñòè ïðèìåíåíèÿ êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426
9.6. Äîëè îòäåëüíûõ ôîðì ìíîãîëèãàíäíûõ êîìïëåêñîâ. b-êîýôôèöèåíòû:
êàêîâî ñîäåðæàíèå êàæäîé ôîðìû? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 429
Âîïðîñû 429
Çàäà÷è 429
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 432
Ãëàâà 10
Ãðàâèìåòðè÷åñêèé àíàëèç è ðàâíîâåñèå îñàäîê–ðàñòâîð 433
10.1. Êàê óñïåøíî ïðîâåñòè ãðàâèìåòðè÷åñêèé àíàëèç? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 433
10.2. Ðàñ÷åòû â ãðàâèìåòðèè: ñêîëüêî àíàëèòà ïðèñóòñòâóåò â ïðîáå? . . . . . . . . . . . 443
10.3. Ïðèìåðû ãðàâèìåòðè÷åñêèõ îïðåäåëåíèé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 448
10.4. Îðãàíè÷åñêèå îñàäèòåëè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 448
10.5. Ðàâíîâåñèå îñàäîê—ðàñòâîð: ïðîèçâåäåíèå ðàñòâîðèìîñòè . . . . . . . . . . . . . . . 449
10.6. Âëèÿíèå ïîñòîðîííèõ èîíîâ íà ðàñòâîðèìîñòü: òåðìîäèíàìè÷åñêîå
ïðîèçâåäåíèå ðàñòâîðèìîñòè è êîýôôèöèåíòû àêòèâíîñòè. . . . . . . . . . . . . . . . 457
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 461
Âîïðîñû 461
Çàäà÷è 461
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 464
Ãëàâà 11
Ðåàêöèè îñàæäåíèÿ è îñàäèòåëüíîå òèòðîâàíèå 466
11.1. Âëèÿíèå êèñëîòíîñòè íà ðàñòâîðèìîñòü îñàäêîâ: óñëîâíîå ïðîèçâåäåíèå
ðàñòâîðèìîñòè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 466
622 ÎÃËÀÂËÅÍÈÅ
11.2. Ðàñ÷åò ñëîæíûõ ðàâíîâåñèé ñ èñïîëüçîâàíèåì ìàòåðèàëüíîãî áàëàíñà . . . . . 469
11.3. Âëèÿíèå êîìïëåêñîîáðàçîâàíèÿ íà ðàñòâîðèìîñòü: óñëîâíîå ïðîèçâåäåíèå
ðàñòâîðèìîñòè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 473
11.4. Îñàäèòåëüíîå òèòðîâàíèå . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 475
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 483
Âîïðîñû 483
Çàäà÷è 484
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 485
Ãëàâà 12
Ýëåêòðîõèìè÷åñêèå ÿ÷åéêè è ýëåêòðîäíûå ïîòåíöèàëû 486
12.1. ×òî òàêîå îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíûå ðåàêöèè?. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 486
12.2. Ýëåêòðîõèìè÷åñêèå ÿ÷åéêè:
êàêèå ÿ÷åéêè èñïîëüçóþò àíàëèòèêè-ýëåêòðîõèìèêè? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 487
12.3. Óðàâíåíèå Íåðíñòà: çàâèñèìîñòü ïîòåíöèàëà îò êîíöåíòðàöèè . . . . . . . . . . . 494
12.4. Ôîðìàëüíûé ïîòåíöèàë: èñïîëüçóéòå åãî â íåñòàíäàðòíûõ óñëîâèÿõ . . . . . . . 499
12.5. Îãðàíè÷åíèÿ ïðè èñïîëüçîâàíèè ýëåêòðîäíûõ ïîòåíöèàëîâ. . . . . . . . . . . . . . . 501
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 501
Âîïðîñû 501
Çàäà÷è 502
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 503
Ãëàâà 13
Ýëåêòðîäû äëÿ ïîòåíöèîìåòðèè è ïîòåíöèîìåòðèÿ 504
13.1. Ìåòàëëè÷åñêèå ýëåêòðîäû è îïðåäåëåíèå êàòèîíîâ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 504
13.2. Ýëåêòðîäû ìåòàëë – ñîëü ìåòàëëà äëÿ îïðåäåëåíèÿ àíèîíîâ . . . . . . . . . . . . . . . 506
13.3. Îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíûå ýëåêòðîäû — èíåðòíûå ìåòàëëû . . . . . . . . 508
13.4. Ãàëüâàíè÷åñêèå ýëåìåíòû áåç æèäêîñòíîãî ñîåäèíåíèÿ — ÿ÷åéêè,
äàþùèå íàèáîëåå òî÷íûå ðåçóëüòàòû. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 511
13.5. Ãàëüâàíè÷åñêèå ýëåìåíòû ñ æèäêîñòíûì ñîåäèíåíèåì: èõ èñïîëüçóþò
íà ïðàêòèêå . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 512
13.6. Ýëåêòðîäû ñðàâíåíèÿ: íàñûùåííûé êàëîìåëüíûé ýëåêòðîä . . . . . . . . . . . . . . . 515
13.7. Èçìåðåíèå ïîòåíöèàëà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 518
13.8. Îïðåäåëåíèå êîíöåíòðàöèè ïî äàííûì ïîòåíöèîìåòðè÷åñêèõ èçìåðåíèé . . . 520
13.9. Íåýëèìèíèðîâàííûé ïîòåíöèàë æèäêîñòíîãî ñîåäèíåíèÿ.
Ïî÷åìó îí äîëæåí áûòü ìèíèìàëüíûì? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 521
13.10. Òî÷íîñòü ðåçóëüòàòîâ ïðÿìûõ ïîòåíöèîìåòðè÷åñêèõ îïðåäåëåíèé
àêòèâíîñòè: çàâèñèìîñòü îò ïîãðåøíîñòè èçìåðåíèÿ ïîòåíöèàëà . . . . . . . . . . 521
13.11. Ñòåêëÿííûé ýëåêòðîä äëÿ èçìåðåíèÿ ðÍ — ðàáî÷èé èíñòðóìåíò õèìèêà . . . . 522
13.12. Ñòàíäàðòíûå áóôåðíûå ðàñòâîðû äëÿ ãðàäóèðîâêè ðÍ-ýëåêòðîäîâ . . . . . . . . . 530
13.13. Òî÷íîñòü èçìåðåíèÿ ðÍ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 531
13.14. Èñïîëüçîâàíèå ðÍ-ìåòðà: êàê îí ðàáîòàåò? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 532
ÎÃËÀÂËÅÍÈÅ 623
13.15. Èçìåðåíèå ðÍ êðîâè: âàæíî êîíòðîëèðîâàòü òåìïåðàòóðó . . . . . . . . . . . . . . . . 535
13.16. Èçìåðåíèå ðÍ â íåâîäíûõ ðàñòâîðèòåëÿõ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 536
13.17. Èîíñåëåêòèâíûå ýëåêòðîäû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 536
13.18. Èîíñåëåêòèâíûå ïîëåâûå òðàíçèñòîðû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 554
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 555
Âîïðîñû 555
Çàäà÷è 555
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 559
Ãëàâà 14
Îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíîå è ïîòåíöèîìåòðè÷åñêîå òèòðîâàíèå 562
14.1. Óðàâíèâàíèå îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíûõ ðåàêöèé . . . . . . . . . . . . . . . . . 562
14.2. Ðàñ÷åò êîíñòàíò ðàâíîâåñèÿ ðåàêöèé: ýòî íåîáõîäèìî äëÿ âû÷èñëåíèÿ
ïîòåíöèàëà â òî÷êå ýêâèâàëåíòíîñòè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 563
14.3. Ðàñ÷åò êðèâûõ îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíîãî òèòðîâàíèÿ . . . . . . . . . . . . . 566
14.4. Âèçóàëüíîå îáíàðóæåíèå êîíå÷íîé òî÷êè òèòðîâàíèÿ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 571
14.5. Òèòðîâàíèå ñ èñïîëüçîâàíèåì èîäà — èîäèìåòðèÿ è èîäîìåòðèÿ . . . . . . . . . . 574
14.6. Èñïîëüçîâàíèå äðóãèõ òèòðàíòîâ-îêèñëèòåëåé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 581
14.7. Èñïîëüçîâàíèå äðóãèõ òèòðàíòîâ-âîññòàíîâèòåëåé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 583
14.8. Ïðèãîòîâëåíèå ðàñòâîðà äëÿ òèòðîâàíèÿ: ïðåäâàðèòåëüíîå
âîññòàíîâëåíèå èëè îêèñëåíèå àíàëèòà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 584
14.9. Ïîòåíöèîìåòðè÷åñêîå òèòðîâàíèå (êîñâåííàÿ ïîòåíöèîìåòðèÿ) . . . . . . . . . . . 586
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 598
Âîïðîñû 598
Çàäà÷è 599
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 601
Ãëàâà 15
Âîëüòàìïåðîìåòðèÿ è ýëåêòðîõèìè÷åñêèå ñåíñîðû 602
15.1. Âîëüòàìïåðîìåòðèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 603
15.2. Àìïåðîìåòðè÷åñêèå ýëåêòðîäû: îïðåäåëåíèå êèñëîðîäà . . . . . . . . . . . . . . . . . 610
15.3. Ýëåêòðîõèìè÷åñêèå ñåíñîðû: õèìè÷åñêè ìîäèôèöèðîâàííûå ýëåêòðîäû. . . . 611
15.4. Óëüòðàìèêðîýëåêòðîäû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 613
×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 614
Âîïðîñû 614
Çàäà÷è 615
Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 615
