Аналитическая химия: Учебник. В 2 томах. Том 1
В учебном издании, написанном американским ученым и талантливым преподавателем, методически выдержанно изложен университетский учебный курс по аналитической химии, причем рассмотрены новейшие методы анализа, а также анализ важнейших для современной аналитической практики объектов (клинический и экологический анализ). В заключительном разделе приведено 40 лабораторных работ. В русском издании выходит в двух томах. В т. 1 вошли гл. 1-15. Для студентов вузов, изучающих аналитическую химию, аспирантов и преподавателей.
ЛУЧШИЙ ЗАРУБЕЖНЫЙ УЧЕБНИК Г. КРИСТИАН АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ В двух томах 1 Перевод с английского канд. хим. наук А. В. Гармаша, канд. хим. наук Н. В. Колычевой, канд. хим. наук Г. В. Прохоровой Вступительная статья академика РАН Ю. А. Золотова Москва БИНОМ. Лаборатория знаний 2009 УДК 543 ББК 24.5я73 K82 Кристиан Г. K82 Аналитическая химия : в 2 томах. / Г. Кристиан ; пер. с англ. — М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009. — (Лучший зарубежный учебник). ISBN 978-5-94774-389-0 (БИНОМ. ЛЗ) ISBN 0-471-21472-8 (англ.) Т. 1. — 623 с. : ил. ISBN 978-5-94774-390-6 В учебном издании, написанном американским ученым и талант- ливым преподавателем, методически выдержанно изложен универси- тетский учебный курс по аналитической химии, причем рассмотрены новейшие методы анализа, а также анализ важнейших для современ- ной аналитической практики объектов (клинический и экологический анализ). В заключительном разделе приведено 40 лабораторных работ. В русском издании выходит в двух томах. В т. 1 вошли гл. 1–15. Для студентов вузов, изучающих аналитическую химию, аспирантов и преподавателей. УДК 543 ББК 24.5я73 Первый тираж издания осуществлен при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований по проекту № 06-03-46018 Учебное издание Серия: «Лучший зарубежный учебник» Кристиан Гэри АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ В двух томах Том 1 Ведущий редактор канд. хим. наук Т. И. Почкаева Редактор канд. хим. наук Д. К. Новикова Художник С. Инфантэ, Н. А. Новак . Художественный редактор О. Г. Лапко Компьютерная верстка: Л. В. Катуркина Подписано в печать 01.12.08. Формат 70Ч100/16. Усл. печ. л. 50,70. Тираж 1700 экз. Заказ Издательство «БИНОМ. Лаборатория знаний» 125167, Москва, проезд Аэропорта, д. 3 Телефон: (499) 157-5272, e-mail: binom@Lbz.ru, http://www.Lbz.ru ISBN 978-5-94774-390-6 (Т. 1) Copyright c 2004 John Wiley & Sons, Inc. ISBN 978-5-94774-389-0 (БИНОМ. ЛЗ) All rights reserved. ISBN 0-471-21472-8 (англ.) Authorized Translation from the English language edition published by John Wiley & Sons, Inc. c Перевод, оформление, БИНОМ, Лаборатория знаний, 2008 Îãëàâëåíèå Îá àâòîðå 5 Ïðåäèñëîâèå 7 Ñïèñîê ýëåêòðîííûõ òàáëèö, èñïîëüçîâàííûõ â òåêñòå 15 Ãëàâà 1 Çàäà÷è àíàëèòè÷åñêîé õèìèè, èëè ÷åì çàíèìàþòñÿ õèìèêè-àíàëèòèêè 17 1.1. ×òî òàêîå àíàëèòè÷åñêàÿ íàóêà? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 1.2. Êà÷åñòâåííûé è êîëè÷åñòâåííûé àíàëèç: êàêóþ èíôîðìàöèþ ñîîáùàåò íàì êàæäûé èç íèõ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 1.3. Ìû íà÷èíàåì ïðîöåññ àíàëèçà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 1.4. Ïîâåðêà ìåòîäèêè: âû äîëæíû äîêàçàòü, ÷òî îíà ðàáîòàåò! . . . . . . . . . . . . . . . . 34 1.5. Êàê îïðåäåëèòü ðàçìåð ïðîáû? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 1.6. Íåêîòîðûå ïîëåçíûå Èíòåðíåò-ñòðàíèöû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 38 Âîïðîñû 38 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 39 Ãëàâà 2 Îñíîâíûå èíñòðóìåíòû è îïåðàöèè õèìè÷åñêîãî àíàëèçà 42 2.1. Ëàáîðàòîðíûé æóðíàë — ñàìûé ãëàâíûé äîêóìåíò. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 2.2. Ëàáîðàòîðíûå ìàòåðèàëû è ðåàãåíòû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 2.3. Àíàëèòè÷åñêèå âåñû — íåîáõîäèìûé èíñòðóìåíò. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49 2.4. Ìåðíàÿ ïîñóäà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 2.5. Ïðèãîòîâëåíèå ñòàíäàðòíûõ ðàñòâîðîâ ùåëî÷åé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76 2.6. Ïðèãîòîâëåíèå ñòàíäàðòíûõ ðàñòâîðîâ êèñëîò . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 2.7. Äðóãàÿ àíàëèòè÷åñêàÿ ïîñóäà è àïïàðàòóðà: ïîäãîòîâêà è îáðàáîòêà ïðîá . . . . 78 2.8. Ïðîêàëèâàíèå îñàäêîâ â ãðàâèìåòðè÷åñêîì àíàëèçå . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87 2.9. Îòáîð ïðîáû: òâåðäîé, æèäêîé, ãàçîîáðàçíîé. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88 2.10. Âûñóøèâàíèå è ðàñòâîðåíèå ïðîá . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91 2.11. Áåçîïàñíîñòü â ëàáîðàòîðèè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 101 Âîïðîñû 101 Çàäà÷è 102 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 103 618 ÎÃËÀÂËÅÍÈÅ Ãëàâà 3 Îáðàáîòêà äàííûõ è èñïîëüçîâàíèå ýëåêòðîííûõ òàáëèö â àíàëèòè÷åñêîé õèìèè 107 3.1. Ïðàâèëüíîñòü è âîñïðîèçâîäèìîñòü — ðàçíûå âåùè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 3.2. Äåòåðìèíèðîâàííûå (ñèñòåìàòè÷åñêèå) ïîãðåøíîñòè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109 3.3. Íåäåòåðìèíèðîâàííûå (ñëó÷àéíûå) ïîãðåøíîñòè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110 3.4. Çíà÷àùèå öèôðû: ñêîëüêî òðåáóåòñÿ öèôð?. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111 3.5. Ïðàâèëà îêðóãëåíèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118 3.6. Ñïîñîáû âûðàæåíèÿ ïðàâèëüíîñòè. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118 3.7. Ñòàíäàðòíîå îòêëîíåíèå — âàæíåéøàÿ ñòàòèñòè÷åñêàÿ âåëè÷èíà . . . . . . . . . . 119 3.8. Ýëåêòðîííûå òàáëèöû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124 3.9. Íàëîæåíèå ïîãðåøíîñòåé: ýòî íå ïðîñòîå ñóììèðîâàíèå . . . . . . . . . . . . . . . . . 130 3.10. Íàëîæåíèå ïîãðåøíîñòåé è çíà÷àùèå öèôðû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138 3.11. Êîíòðîëüíûå êàðòû. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139 3.12. Äîâåðèòåëüíûé èíòåðâàë: íàñêîëüêî íàäåæíî çíà÷åíèå? . . . . . . . . . . . . . . . . . 140 3.13. Òåñòû ñòàòèñòè÷åñêîé çíà÷èìîñòè: åñòü ëè ðàçëè÷èå ìåæäó äàííûìè?. . . . . . 143 3.14. Îòáðîñ ïðîìàõîâ: Q-òåñò . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151 3.15. Ñòàòèñòèêà ìàëûõ ìàññèâîâ äàííûõ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154 3.16. Ëèíåéíûé ìåòîä íàèìåíüøèõ êâàäðàòîâ: êàê ïðîâåñòè ïðÿìóþ?. . . . . . . . . . . 156 3.17. Êîýôôèöèåíò êîððåëÿöèè è êîýôôèöèåíò äåòåðìèíàöèè . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 3.18. Èñïîëüçîâàíèå ýëåêòðîííûõ òàáëèö äëÿ ïîñòðîåíèÿ ãðàäóèðîâî÷íûõ ãðàôèêîâ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164 3.19. Ðàñ÷åò óãëîâîãî êîýôôèöèåíòà, ñâîáîäíîãî ÷ëåíà è êîýôôèöèåíòà äåòåðìèíàöèè ïðè ïîìîùè ýëåêòðîííûõ òàáëèö . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167 3.20. Ïðîãðàììà ËÈÍÅÉÍ (LINEST) äëÿ âûïîëíåíèÿ ðàçëè÷íûõ ñòàòèñòè÷åñêèõ ðàñ÷åòîâ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168 3.21. Ïàêåòû ïðèêëàäíûõ ñòàòèñòè÷åñêèõ ïðîãðàìì . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169 3.22. Ïðåäåë îáíàðóæåíèÿ: â àíàëèòè÷åñêîé õèìèè íåò ïîíÿòèÿ «íóëü»!. . . . . . . . . 170 3.23. Ñòàòèñòèêà ïðîáîîòáîðà: ñêîëüêî áðàòü ïðîá, êàêîãî ðàçìåðà? . . . . . . . . . . . . 172 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 176 Âîïðîñû 176 Çàäà÷è 176 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 183 Ãëàâà 4 «Õîðîøàÿ ëàáîðàòîðíàÿ ïðàêòèêà»: îáåñïå÷åíèå êà÷åñòâà ðåçóëüòàòîâ àíàëèçà 186 4.1. ×òî òàêîå «õîðîøàÿ ëàáîðàòîðíàÿ ïðàêòèêà»? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188 4.2. Ïîâåðêà ìåòîäèêè àíàëèçà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189 4.3. Îáåñïå÷åíèå êà÷åñòâà ðåçóëüòàòîâ àíàëèçà: äåéñòâèòåëüíî ëè ìåòîäèêà ïî-ïðåæíåìó äàåò ïðàâèëüíûå ðåçóëüòàòû?. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199 4.4. Àêêðåäèòàöèÿ ëàáîðàòîðèé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201 4.5. Ýëåêòðîííàÿ äîêóìåíòàöèÿ è ýëåêòðîííûå ïîäïèñè: íîðìû 21 CFR, ÷àñòü 11. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201 ÎÃËÀÂËÅÍÈÅ 619 4.6. Íåêîòîðûå îôèöèàëüíûå îðãàíèçàöèè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 205 Âîïðîñû 205 Çàäà÷è 206 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 207 Ãëàâà 5 Ñòåõèîìåòðè÷åñêèå ðàñ÷åòû — îñíîâíîé ðàáî÷èé èíñòðóìåíò àíàëèòèêà 209 5.1. Îáçîð îñíîâíûõ ïîíÿòèé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209 5.2. Êàê âûðàæàþò êîíöåíòðàöèè ðàñòâîðîâ?. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213 5.3. Âûðàæåíèå ðåçóëüòàòîâ àíàëèçà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223 5.4. Òèòðèìåòðè÷åñêèé àíàëèç: êàê ïðîâîäèòü ñòåõèîìåòðè÷åñêèå ðàñ÷åòû?. . . . . 232 5.5. Ðàñ÷åòû â òèòðèìåòðèè: èñïîëüçîâàíèå ìîëÿðíîñòåé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 5.6. Èñïîëüçîâàíèå íîðìàëüíîñòåé — äðóãîé ñïîñîá âû÷èñëåíèé â òèòðèìåòðèè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250 5.7. Òèòð — ñïîñîá áûñòðîãî âûïîëíåíèÿ ñåðèéíûõ âû÷èñëåíèé. . . . . . . . . . . . . . 260 5.8. Ìàññîâûå ñîîòíîøåíèÿ — îíè íåîáõîäèìû äëÿ ðàñ÷åòîâ â ãðàâèìåòðèè. . . . 261 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 264 Âîïðîñû 265 Çàäà÷è 265 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 271 Ãëàâà 6 Îñíîâíûå ïîëîæåíèÿ òåîðèè õèìè÷åñêîãî ðàâíîâåñèÿ 272 6.1. Õèìè÷åñêèå ðåàêöèè: ïîíÿòèå ñêîðîñòè ðåàêöèè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 272 6.2. Òèïû ðàâíîâåñèé. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275 6.3. Ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ Ãèááñà è êîíñòàíòà ðàâíîâåñèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275 6.4. Ïðèöèï Ëå Øàòåëüå. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 276 6.5. Âëèÿíèå òåìïåðàòóðû íà êîíñòàíòó ðàâíîâåñèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277 6.6. Âëèÿíèå äàâëåíèÿ íà ïîëîæåíèå ðàâíîâåñèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277 6.7. Âëèÿíèå êîíöåíòðàöèè íà ïîëîæåíèå ðàâíîâåñèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277 6.8. Êàòàëèçàòîðû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278 6.9. Ïîëíîòà ïðîòåêàíèÿ ðåàêöèé. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278 6.10. Êîíñòàíòû ðàâíîâåñèÿ ïðîöåññîâ äèññîöèàöèè è àññîöèàöèè: ñëàáûå ýëåêòðîëèòû è îñàäêè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 279 6.11. Ðàñ÷åòû ñ èñïîëüçîâàíèåì êîíñòàíò ðàâíîâåñèÿ: êàêîâû ðàâíîâåñíûå êîíöåíòðàöèè?. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 280 6.12. Âëèÿíèå îäíîèìåííûõ èîíîâ: ñìåùåíèå ðàâíîâåñèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289 6.13. Îáùèé ïîäõîä ê ðàñ÷åòàì õèìè÷åñêèõ ðàâíîâåñèé: êàê ðåøèòü ëþáóþ çàäà÷ó . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290 6.14. Ãåòåðîãåííûå ðàâíîâåñèÿ: êîíöåíòðàöèè òâåðäûõ âåùåñòâ íå çàïèñûâàåì . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 299 620 ÎÃËÀÂËÅÍÈÅ 6.15. Àêòèâíîñòè è êîýôôèöèåíòû àêòèâíîñòè: êîíöåíòðàöèè — ýòî åùå íå âñå! . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 299 6.16. Âëèÿíèå ïîñòîðîííèõ èîíîâ: òåðìîäèíàìè÷åñêàÿ êîíñòàíòà ðàâíîâåñèÿ è êîýôôèöèåíòû àêòèâíîñòè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 307 Çàäà÷è 307 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 310 Ãëàâà 7 Êèñëîòíî-îñíîâíîå ðàâíîâåñèå 311 7.1. Êèñëîòíî-îñíîâíûå òåîðèè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311 7.2. Êèñëîòíî-îñíîâíûå ðàâíîâåñèÿ â âîäå. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 314 7.3. Øêàëà ðÍ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317 7.4. Çíà÷åíèÿ ðÍ ïðè ïîâûøåííûõ òåìïåðàòóðàõ: ðÍ êðîâè . . . . . . . . . . . . . . . . . . 322 7.5. Ñëàáûå êèñëîòû è îñíîâàíèÿ: êàê ðàññ÷èòàòü ðÍ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 323 7.6. Ñîëè ñëàáûõ êèñëîò è îñíîâàíèé: èõ ðàñòâîðû íå ÿâëÿþòñÿ íåéòðàëüíûìè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326 7.7. Áóôåðíûå ðàñòâîðû: ïîääåðæèâàþò çíà÷åíèå ðÍ ïîñòîÿííûì [èëè ïðèìåðíî ïîñòîÿííûì] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 330 7.8. Ìíîãîîñíîâíûå êèñëîòû è èõ ñîëè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339 7.9. Ôèçèîëîãè÷åñêèå áóôåðíûå ðàñòâîðû: îíè ïîääåðæèâàþò æèçíåäåÿòåëüíîñòü . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353 7.10. Áóôåðû äëÿ áèîëîãè÷åñêèõ è êëèíè÷åñêèõ èçìåðåíèé. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 355 7.11. Âëèÿíèå ïîñòîðîííèõ èîíîâ íà ïîâåäåíèå êèñëîò è îñíîâàíèé: K o è K o — a b èçìåíåíèå ðÍ ïðè ââåäåíèè ñîëåé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 358 7.12. Êîíöåíòðàöèîííî-ëîãàðèôìè÷åñêèå äèàãðàììû: êàê èçîáðàçèòü èçìåíåíèÿ êîíöåíòðàöèé â øèðîêîì äèàïàçîíå . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 359 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 366 Âîïðîñû 367 Çàäà÷è 367 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 371 Ãëàâà 8 Êèñëîòíî-îñíîâíûå òèòðîâàíèÿ 373 8.1. Ñèëüíûå êèñëîòû è ñèëüíûå îñíîâàíèÿ: ñàìûé ïðîñòîé âàðèàíò òèòðîâàíèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 373 8.2. Óñòàíîâëåíèå êîíå÷íîé òî÷êè òèòðîâàíèÿ: èíäèêàòîðû . . . . . . . . . . . . . . . . . . 378 8.3. Ñòàíäàðòíûå ðàñòâîðû êèñëîò è îñíîâàíèé. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 8.4. Òèòðîâàíèå ñëàáûõ êèñëîò ñèëüíûìè îñíîâàíèÿìè: ýòî íåìíîãî ñëîæíåå . . . 381 8.5. Òèòðîâàíèå ñëàáûõ îñíîâàíèé ñèëüíûìè êèñëîòàìè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388 8.6. Òèòðîâàíèå êàðáîíàòà íàòðèÿ: äâóõñòóïåí÷àòîå îñíîâàíèå . . . . . . . . . . . . . . . 389 8.7. Òèòðîâàíèå ìíîãîîñíîâíûõ êèñëîò . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 393 ÎÃËÀÂËÅÍÈÅ 621 8.8. Ñìåñè êèñëîò è ñìåñè îñíîâàíèé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 396 8.9. Òèòðîâàíèå àìèíîêèñëîò: îíè ÿâëÿþòñÿ è êèñëîòàìè, è îñíîâàíèÿìè . . . . . . 398 8.10. Ìåòîä Êüåëüäàëÿ: îïðåäåëåíèå áåëêîâ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 400 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 403 Âîïðîñû 403 Çàäà÷è 404 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 407 Ãëàâà 9 Ðåàêöèè êîìïëåêñîîáðàçîâàíèÿ è êîìïëåêñîìåòðè÷åñêîå òèòðîâàíèå 408 9.1. Êîíñòàíòà óñòîé÷èâîñòè — ìåðà óñòîé÷èâîñòè êîìïëåêñà . . . . . . . . . . . . . . . . 408 9.2. Õåëàòû. ÝÄÒÀ — ñàìûé ðàñïðîñòðàíåííûé òèòðàíò äëÿ îïðåäåëåíèÿ èîíîâ ìåòàëëîâ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412 9.3. Êðèâûå òèòðîâàíèÿ èîíîâ ìåòàëëîâ ðàñòâîðîì ÝÄÒÀ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420 9.4. Èíäèêàöèÿ êîíå÷íîé òî÷êè. Ìåòàëëîèíäèêàòîðû — õåëàòîîáðàçóþùèå ðåàãåíòû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422 9.5. Äðóãèå îáëàñòè ïðèìåíåíèÿ êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426 9.6. Äîëè îòäåëüíûõ ôîðì ìíîãîëèãàíäíûõ êîìïëåêñîâ. b-êîýôôèöèåíòû: êàêîâî ñîäåðæàíèå êàæäîé ôîðìû? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 429 Âîïðîñû 429 Çàäà÷è 429 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 432 Ãëàâà 10 Ãðàâèìåòðè÷åñêèé àíàëèç è ðàâíîâåñèå îñàäîê–ðàñòâîð 433 10.1. Êàê óñïåøíî ïðîâåñòè ãðàâèìåòðè÷åñêèé àíàëèç? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 433 10.2. Ðàñ÷åòû â ãðàâèìåòðèè: ñêîëüêî àíàëèòà ïðèñóòñòâóåò â ïðîáå? . . . . . . . . . . . 443 10.3. Ïðèìåðû ãðàâèìåòðè÷åñêèõ îïðåäåëåíèé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 448 10.4. Îðãàíè÷åñêèå îñàäèòåëè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 448 10.5. Ðàâíîâåñèå îñàäîê—ðàñòâîð: ïðîèçâåäåíèå ðàñòâîðèìîñòè . . . . . . . . . . . . . . . 449 10.6. Âëèÿíèå ïîñòîðîííèõ èîíîâ íà ðàñòâîðèìîñòü: òåðìîäèíàìè÷åñêîå ïðîèçâåäåíèå ðàñòâîðèìîñòè è êîýôôèöèåíòû àêòèâíîñòè. . . . . . . . . . . . . . . . 457 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 461 Âîïðîñû 461 Çàäà÷è 461 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 464 Ãëàâà 11 Ðåàêöèè îñàæäåíèÿ è îñàäèòåëüíîå òèòðîâàíèå 466 11.1. Âëèÿíèå êèñëîòíîñòè íà ðàñòâîðèìîñòü îñàäêîâ: óñëîâíîå ïðîèçâåäåíèå ðàñòâîðèìîñòè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 466 622 ÎÃËÀÂËÅÍÈÅ 11.2. Ðàñ÷åò ñëîæíûõ ðàâíîâåñèé ñ èñïîëüçîâàíèåì ìàòåðèàëüíîãî áàëàíñà . . . . . 469 11.3. Âëèÿíèå êîìïëåêñîîáðàçîâàíèÿ íà ðàñòâîðèìîñòü: óñëîâíîå ïðîèçâåäåíèå ðàñòâîðèìîñòè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 473 11.4. Îñàäèòåëüíîå òèòðîâàíèå . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 475 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 483 Âîïðîñû 483 Çàäà÷è 484 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 485 Ãëàâà 12 Ýëåêòðîõèìè÷åñêèå ÿ÷åéêè è ýëåêòðîäíûå ïîòåíöèàëû 486 12.1. ×òî òàêîå îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíûå ðåàêöèè?. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 486 12.2. Ýëåêòðîõèìè÷åñêèå ÿ÷åéêè: êàêèå ÿ÷åéêè èñïîëüçóþò àíàëèòèêè-ýëåêòðîõèìèêè? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 487 12.3. Óðàâíåíèå Íåðíñòà: çàâèñèìîñòü ïîòåíöèàëà îò êîíöåíòðàöèè . . . . . . . . . . . 494 12.4. Ôîðìàëüíûé ïîòåíöèàë: èñïîëüçóéòå åãî â íåñòàíäàðòíûõ óñëîâèÿõ . . . . . . . 499 12.5. Îãðàíè÷åíèÿ ïðè èñïîëüçîâàíèè ýëåêòðîäíûõ ïîòåíöèàëîâ. . . . . . . . . . . . . . . 501 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 501 Âîïðîñû 501 Çàäà÷è 502 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 503 Ãëàâà 13 Ýëåêòðîäû äëÿ ïîòåíöèîìåòðèè è ïîòåíöèîìåòðèÿ 504 13.1. Ìåòàëëè÷åñêèå ýëåêòðîäû è îïðåäåëåíèå êàòèîíîâ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 504 13.2. Ýëåêòðîäû ìåòàëë – ñîëü ìåòàëëà äëÿ îïðåäåëåíèÿ àíèîíîâ . . . . . . . . . . . . . . . 506 13.3. Îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíûå ýëåêòðîäû — èíåðòíûå ìåòàëëû . . . . . . . . 508 13.4. Ãàëüâàíè÷åñêèå ýëåìåíòû áåç æèäêîñòíîãî ñîåäèíåíèÿ — ÿ÷åéêè, äàþùèå íàèáîëåå òî÷íûå ðåçóëüòàòû. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 511 13.5. Ãàëüâàíè÷åñêèå ýëåìåíòû ñ æèäêîñòíûì ñîåäèíåíèåì: èõ èñïîëüçóþò íà ïðàêòèêå . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 512 13.6. Ýëåêòðîäû ñðàâíåíèÿ: íàñûùåííûé êàëîìåëüíûé ýëåêòðîä . . . . . . . . . . . . . . . 515 13.7. Èçìåðåíèå ïîòåíöèàëà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 518 13.8. Îïðåäåëåíèå êîíöåíòðàöèè ïî äàííûì ïîòåíöèîìåòðè÷åñêèõ èçìåðåíèé . . . 520 13.9. Íåýëèìèíèðîâàííûé ïîòåíöèàë æèäêîñòíîãî ñîåäèíåíèÿ. Ïî÷åìó îí äîëæåí áûòü ìèíèìàëüíûì? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 521 13.10. Òî÷íîñòü ðåçóëüòàòîâ ïðÿìûõ ïîòåíöèîìåòðè÷åñêèõ îïðåäåëåíèé àêòèâíîñòè: çàâèñèìîñòü îò ïîãðåøíîñòè èçìåðåíèÿ ïîòåíöèàëà . . . . . . . . . . 521 13.11. Ñòåêëÿííûé ýëåêòðîä äëÿ èçìåðåíèÿ ðÍ — ðàáî÷èé èíñòðóìåíò õèìèêà . . . . 522 13.12. Ñòàíäàðòíûå áóôåðíûå ðàñòâîðû äëÿ ãðàäóèðîâêè ðÍ-ýëåêòðîäîâ . . . . . . . . . 530 13.13. Òî÷íîñòü èçìåðåíèÿ ðÍ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 531 13.14. Èñïîëüçîâàíèå ðÍ-ìåòðà: êàê îí ðàáîòàåò? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 532 ÎÃËÀÂËÅÍÈÅ 623 13.15. Èçìåðåíèå ðÍ êðîâè: âàæíî êîíòðîëèðîâàòü òåìïåðàòóðó . . . . . . . . . . . . . . . . 535 13.16. Èçìåðåíèå ðÍ â íåâîäíûõ ðàñòâîðèòåëÿõ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 536 13.17. Èîíñåëåêòèâíûå ýëåêòðîäû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 536 13.18. Èîíñåëåêòèâíûå ïîëåâûå òðàíçèñòîðû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 554 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 555 Âîïðîñû 555 Çàäà÷è 555 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 559 Ãëàâà 14 Îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíîå è ïîòåíöèîìåòðè÷åñêîå òèòðîâàíèå 562 14.1. Óðàâíèâàíèå îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíûõ ðåàêöèé . . . . . . . . . . . . . . . . . 562 14.2. Ðàñ÷åò êîíñòàíò ðàâíîâåñèÿ ðåàêöèé: ýòî íåîáõîäèìî äëÿ âû÷èñëåíèÿ ïîòåíöèàëà â òî÷êå ýêâèâàëåíòíîñòè . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 563 14.3. Ðàñ÷åò êðèâûõ îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíîãî òèòðîâàíèÿ . . . . . . . . . . . . . 566 14.4. Âèçóàëüíîå îáíàðóæåíèå êîíå÷íîé òî÷êè òèòðîâàíèÿ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 571 14.5. Òèòðîâàíèå ñ èñïîëüçîâàíèåì èîäà — èîäèìåòðèÿ è èîäîìåòðèÿ . . . . . . . . . . 574 14.6. Èñïîëüçîâàíèå äðóãèõ òèòðàíòîâ-îêèñëèòåëåé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 581 14.7. Èñïîëüçîâàíèå äðóãèõ òèòðàíòîâ-âîññòàíîâèòåëåé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 583 14.8. Ïðèãîòîâëåíèå ðàñòâîðà äëÿ òèòðîâàíèÿ: ïðåäâàðèòåëüíîå âîññòàíîâëåíèå èëè îêèñëåíèå àíàëèòà . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 584 14.9. Ïîòåíöèîìåòðè÷åñêîå òèòðîâàíèå (êîñâåííàÿ ïîòåíöèîìåòðèÿ) . . . . . . . . . . . 586 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 598 Âîïðîñû 598 Çàäà÷è 599 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 601 Ãëàâà 15 Âîëüòàìïåðîìåòðèÿ è ýëåêòðîõèìè÷åñêèå ñåíñîðû 602 15.1. Âîëüòàìïåðîìåòðèÿ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 603 15.2. Àìïåðîìåòðè÷åñêèå ýëåêòðîäû: îïðåäåëåíèå êèñëîðîäà . . . . . . . . . . . . . . . . . 610 15.3. Ýëåêòðîõèìè÷åñêèå ñåíñîðû: õèìè÷åñêè ìîäèôèöèðîâàííûå ýëåêòðîäû. . . . 611 15.4. Óëüòðàìèêðîýëåêòðîäû . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 613 ×òî ìû óçíàëè èç ýòîé ãëàâû? 614 Âîïðîñû 614 Çàäà÷è 615 Ðåêîìåíäóåìàÿ ëèòåðàòóðà 615